Эндрин
| Эндрин | |
|---|---|
 | |
 | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
(1aR,2S,2aS,3S,6R,6aR,7R,7aS)-3,4,5,6,9,9-гексахлоро-1a,2,2a,3,6,6a,7,7a-октагидро-2,7:3,6-диметанонафто[2,3-b]оксирен |
| Традиционные названия |
Эндрин, Мендрин, 1,2,3,4,10,10-Гексахлор-экзо-6,7-эпокси-1,4,4а,5,6,7,8,8а-октагидро-1,4-эндо:эндо-5,8-диметанонафталин, соединение 269, Нендрин, Гексадрин, ENT-17251 |
| Хим. формула | C12H8Cl6O |
| Физические свойства | |
| Состояние | твёрдое, кристаллическое вещество |
| Молярная масса | 380,909 ± 0,004 г/моль |
| Плотность | 1,77 г/см³ |
| Термические свойства | |
| Т. плав. | 200 °C |
| Т. разл. | 245 °C |
| Давление пара | 2 • 10-7 мм рт.ст. (25 °С) |
| Химические свойства | |
| Растворимость в воде | 0,000025 г/100 мл |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 72-20-8 |
| PubChem | 3048 |
| Рег. номер EINECS | 200-775-7 |
| SMILES | |
| InChI | |
| RTECS | IO1575000 |
| ChEBI | 81526 |
| Номер ООН | 2761 |
| ChemSpider | 10308856 |
| Безопасность | |
| ПДК | 0,005-0,009 мг/м3 |
| ЛД50 |
7,5 мг/кг (крысы, перорально), 5 мг/кг (курица, перорально), 1-2 мг/кг (человек, аэрозоль), 7,2 10-4 мг/л (ЛК50, форель), 8·10-10 мг/л (ЛК50, голубой карп) |
| Токсичность |
СДЯВ, чрезвычайно токсичен, особенно для хладнокровных животных, очень опасен в виде аэрозоля.   
|
| Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного. | |
Эндрин — хлорорганическое соединение, стереоизомер эпоксидированного альдрина — один из чрезвычайно токсичных и стойких к воздействию внешней среды пестицидов. Более чем в 2 раза токсичнее альдрина и в 10—12 раз ДДТ. Контаминант. По решению Стокгольмской конвенции от 23 мая 2001 года имеет глобальный запрет в производстве, реализации и применении.
Содержание
История
Эндрин был синтезирован в 1949 году Куртом Альдером. Коммерческое производство эндрина началось в США в 1951 году, где вместе с альдрином использовался в качестве пестицида. В 1969 году его исключили из списка веществ, защищающих растения, ввиду его склонности к биоаккумуляции. В некоторых странах применялся до начала 90-х. В соответствии со Стокгольмской конвенцией 2001 года, эндрин запрещён в производстве и применении.
Общее количество произведённого эндрина начиная с 1951 года составляет ~5000 тонн, из которых более 2500 тонн приходится на США.
Получение
Эндрин получают окислением изодрина перекисью водорода в уксусной кислоте при невысокой температуре, так как при 100 °С образуется кетон, не обладающий инсектицидным действием. Другая производственная технология основана на конденсации гексахлорциклопентадиена ацетиленом, что позволяет получить промежуточное вещество для конденсации циклопентадиеном.
Физико-химические свойства
Эндрин — белое кристаллическое вещество, нерастворимое в воде, хорошо растворяется в органических неполярных растворителях: бензоле, толуоле, гексане, керосине, из полярных — растворим в ацетоне, хуже в этаноле, эфире и тетрахлорметане. Имеет высокую температуру плавления — 200 °C. Разлагается он при температурах выше 245 °C. Технический эндрин — светло-коричневый порошок с характерным запахом. Химически устойчив, при нормальных условиях не реагирует с кислотами и щелочами, не разлагается под действием света и тепла, но в присутствии концентрированных кислот, под сильным воздействием солнечного света (фотохимическая изомеризация) или при нагревании выше 200 °C перегруппируется с образованием веществ, обладающих меньшей инсектицидной активностью. Эндрин более реакционноспособен, чем альдрин. Так, он легко присоединяет по двойной связи n-хлорбензолтиол.
Применение
Применяется для борьбы с вредителями технических культур — насекомыми, в качестве инсектицида, и грызунами — дератизатор. В меньшей степени используется в качестве акарицида и моллюскоцида.
Форма выпуска
Эффективность эндрина как пестицида
Эндрин — чрезвычайно токсичный инсектицид, который намного эффективнее действует на вредных насекомых, чем, например, альдрин и ГХЦГ. Считается особенно эффективным для уничтожения гусениц и тлей на табаке, кукурузе, сахарной свёкле, сахарном тростнике, хлопчатнике и других сельскохозяйственных культурах.
В качестве акарицида использовался против черносмородинного почкового клеща, против которого все другие препараты неэффективны.
Также данное вещество использовалось для контроля над численностью популяций мышей и прочих грызунов (родентицид).
Некоторые виды вредных насекомых и грызунов имеют резистентность к эндрину. Так, например, среди насекомых она есть у некоторых видов тли (виноградная филлоксера), у грызунов приобретается устойчивость у сосновой мыши.
Токсичность
Эндрин — СДЯВ для теплокровных животных и человека, нейротоксичной природы. Чрезвычайно токсичен для рыб, моллюсков, амфибий и насекомых. Чрезвычайно токсичен для человека при ингаляционном воздействии, ЛД50 эндрина в виде аэрозоля равна ЛД50синильной кислоты 2 мг/кг.
| Живой организм | LD50 в мг/кг |
|---|---|
| Мыши | 9,5 |
| Кролики | 7-10 |
| Крысы (внутрижелудочно) | 7,3-8,6 |
| Кошки | 75 |
| Человек (аэрозоль) | 1÷2 |
| Утка | 5,6 |
| Крысы (перорально) | 17 |
| Крысы (накожно) | 12,5 |
| Пчёлы | 0,46 |
| Дафния магна (Дафния большая, Блоха водяная большая) | 0,0042 |
| Радужная форель | 0,00073 |
| Голубой карп | 8·10−10 |
Поражает преимущественно нервную систему. Всасывается через кожу. Имеет долгий период полувыведения из организма.
Отравление эндрином
При остром отравлении — двигательное возбуждение, учащение дыхания, подёргивания мышц, вздрагивания, тонические судороги. Гибель наступает после нескольких приступов судорог, вероятно, вследствие паралича дыхательного центра.
Описаны случаи острых отравлений в результате потребления хлеба, выпеченного из загрязнённой муки с содержанием эндрина 150—5500 мг/кг. Первые признаки интоксикации наблюдались обычно через 2—3 ч (общее недомогание, тошнота, рвота, слабость, сильное потение). В более тяжёлых случаях описаны судороги, временная глухота, параличи, расстройство координации движений, парестезии. Выздоровление наступало быстро, однако иногда отмечали как следствие отравления кратковременную дезориентацию, агрессивность, нарушения интеллекта. Описана энцефалопатия у ребёнка, подвергшегося воздействию эндрином.
Превращения в организме и выделение
Эндрин исчезает из тканей животных намного быстрее, чем дильдрин. Установлено, что ферменты микросом печени крыс, кроликов, свиней не способны гидролитически расщеплять эндрин. При введении крысам с пищей в течение 12 дней эндрина, меченного 14С, по ~8 мг на животное в день снижалось выделение меченого продукта после прекращения экспозиции, что указывало на длительность биологического полураспада эндрина в тканях (1—2 дня).
Меры предосторожности
При работе с этим препаратом необходимо соблюдение специальных мер предосторожности. Работа проводится исключительно в химкостюмах и СИЗОД.
Экологические аспекты
Эндрин представляет большую опасность экосистемам, благодаря своей устойчивости к разрушению и чрезвычайной токсичности. Эндрин так же, как и альдрин обладает свойствами биоаккумуляции. Эндрин не растворим в воде, поэтому, накапливаясь в ней, приводит к массовой гибели обитателей, в особенности гибнут рыбы, которые очень чувствительны к нему (средняя ЛК50 для рыб составляет 0,0005 мг/л).
Благодаря своей устойчивости эндрин обладает довольно длительным периодом полураспада в почве, который может, в отдельных случаях, достигать двенадцати и более лет. Те растения, которые поглощают эндрин корнями из обработанной им почвы, могут накапливать в себе смертельные дозы (до 5000 мг и более), приводящие к гибели не только диких травоядных, но и домашних животных со свободным выпасом (крупный и мелкий рогатый скот, лошади итд.).
Хранение эндрина, а также использование его в качестве пестицида категорически запрещено.